鎂與鎂合金腐蝕可控即為利
訪中國(guó)工程院院士丁文江教授
2014年06月25日 8:54 4850次瀏覽 來(lái)源: 慧聰網(wǎng) 分類: 鎂資訊
中國(guó)工程院院士丁文江教授長(zhǎng)期從事先進(jìn)鎂合金材料及加工方面的研究,丁院士將會(huì)向大家介紹了鎂與鎂合金的知識(shí)、應(yīng)用研究及腐蝕問(wèn)題。
鎂與鋁:性相近合金相遠(yuǎn)
鎂和鋁都是在19世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)的。1808年,英國(guó)戴維用鉀還原氧化鎂制得了金屬鎂。1827年,德國(guó)化學(xué)家維勒用金屬鉀還原無(wú)水氯化鋁,制備出了較純的鋁。鎂和鋁在元素周期表中處于相鄰位置,化學(xué)特性相近,鎂在鋁的前一位,比鋁更活潑。全世界大概有400種鋁合金,而鎂合金卻不超過(guò)30種。“原因是鎂的耐腐蝕性能不好。”丁院士說(shuō)。
“鎂和鋁都是活潑金屬,空氣中易與氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在其表面生成一層的氧化膜。鋁表面形成的氧化鋁薄膜是致密的,可以保護(hù)內(nèi)層金屬不被繼續(xù)氧化,而鎂表面形成的氧化鎂薄膜是疏松的,阻止不了繼續(xù)氧化,導(dǎo)致鎂極易被腐蝕。”丁院士接著說(shuō)。
鎂合金是以鎂為基加入其他元素組成的合金,它的腐蝕實(shí)質(zhì)上是鎂被氧化成氧化鎂或氫氧化鎂的電化學(xué)和化學(xué)過(guò)程。鎂的腐蝕過(guò)程是自發(fā)的、極易發(fā)生的,且是不可逆的。
比重?。烘V合金的最大優(yōu)勢(shì)
材料分為結(jié)構(gòu)材料和功能材料。丁院士介紹說(shuō):“鎂在實(shí)用金屬結(jié)構(gòu)材料中是比重最小的(密度為約為鋁的2/3,鋼的1/4),它最大優(yōu)點(diǎn)的就是輕,主要用于航空航天、高鐵汽車等領(lǐng)域。在這些領(lǐng)域中,材料的輕量化可以減少對(duì)能源的消耗,有利于環(huán)保。”
以汽車為例,根據(jù)有關(guān)研究,汽車所用燃料的60%是消耗于汽車自重,汽車自重每減輕10%,其燃油效率可提高5%以上;汽車自重每降低100kg,每百公里油耗可減少0.7L左右,每節(jié)約1L燃料可減少CO2排放2.5g,年排放量減少30%以上。減輕汽車重量對(duì)環(huán)境和能源的影響,輕量化其是必然趨勢(shì)。
常規(guī)鎂合金的燃點(diǎn)僅為540-600℃,遠(yuǎn)低于鎂合金的熔點(diǎn),導(dǎo)致其易燃而生產(chǎn)困難。丁院士帶領(lǐng)科研團(tuán)隊(duì)在國(guó)際上較早地開展了阻燃鎂合金的研究,讓鎂合金燃點(diǎn)提高至935℃以上,改變傳統(tǒng)鎂合金需要進(jìn)行熔劑等特殊保護(hù)的局限,實(shí)現(xiàn)了大氣中無(wú)保護(hù)的鎂合金熔煉與生產(chǎn),該技術(shù)已應(yīng)用于電子產(chǎn)品外殼和汽車變速箱等產(chǎn)品批量生產(chǎn)。常規(guī)的鎂合金強(qiáng)度低,承力比較差,難以應(yīng)用到承力要求比較高的方面。丁院士團(tuán)隊(duì)采用稀土與鋅固溶時(shí)效強(qiáng)化和鋯細(xì)化的方法,發(fā)明了一種兼具高強(qiáng)度和高韌性的鑄造鎂合金(JDM1),可以應(yīng)用到汽車輪轂、缸體、發(fā)動(dòng)機(jī)支架等傳統(tǒng)鎂合金難以應(yīng)用的承力結(jié)構(gòu)上,有利于汽車的輕量化。
“3C產(chǎn)品的外殼如手機(jī)及電腦,它們的枝撐框架和背面的殼體上使用鎂合金,不僅減輕了移動(dòng)設(shè)備的重量,外觀及觸摸質(zhì)感也非常好。”丁院士表示。
新能源:代替鋰電池和液氫
丁院士介紹說(shuō):“最近發(fā)展起來(lái)的關(guān)于鎂的能源材料,一個(gè)是鎂離子電池,用于取代鋰離子電池。鎂離子電池和鋰離子電池相比,更加廉價(jià)并且具有更高的儲(chǔ)能密度。鋰離子電池安全性差,如果做為動(dòng)力電源的話,還有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。”
鎂元素分布廣泛,中國(guó)鎂資源儲(chǔ)量世界第一,原鎂產(chǎn)能充足,鎂離子電池的價(jià)格會(huì)很低廉。由于鎂離子具有兩個(gè)正電荷,而鋰離子只有一個(gè),鎂離子電池比鋰離子電池具有更大的儲(chǔ)能能力,單位質(zhì)量的鎂離子電池可以存儲(chǔ)更多能量。鎂離子電池具有能量高(是同等體積鋰電池的三倍、是鉛酸電池的十倍、是鎳電池的十倍以上)、體積小、重量輕、容量大、貯存壽命長(zhǎng)、工作度范圍寬、應(yīng)用領(lǐng)域廣、性價(jià)比優(yōu)勢(shì)大、環(huán)保無(wú)污染、可二次回收的特點(diǎn),鎂應(yīng)用于電池是未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。
“另外一個(gè)就是鎂可以作為儲(chǔ)氫材料使用,鎂的微觀物理結(jié)構(gòu)有孔,而孔的大小恰好又能讓氫以原子的形式儲(chǔ)存在這些孔中,氫的兩個(gè)原子之間的距離以原子的形式存在要比以分子形式存在時(shí)小30%左右。因此,單位體積鎂的儲(chǔ)氫量比液態(tài)氫還要高。把鎂合金儲(chǔ)氫的技術(shù)應(yīng)用到交通領(lǐng)域,可以用來(lái)做清潔能源車的燃料電池。”丁院士接著說(shuō)。
普通汽車的油箱儲(chǔ)油量相當(dāng)于5公斤-6公斤的氫產(chǎn)生的能量,需要80公斤-90公斤的鎂合金容器,這與普通油箱的重量差不多,但體積較小。用氫作為動(dòng)力并不是通過(guò)燃燒氫來(lái)獲得,而是把氫直接轉(zhuǎn)化為電能,進(jìn)而為汽車提供動(dòng)力。汽油燃料的效率為20%-30%,而氫通過(guò)能源電池直接轉(zhuǎn)換為電能,效率可達(dá)70%-80%.
生物材料:利用腐蝕來(lái)降解
丁院士講道:“鎂合金可以用來(lái)做生物材料。就重要性而言,在人體內(nèi)僅次于鈣的礦物質(zhì)就是鎂。鎂在細(xì)胞里負(fù)責(zé)重要的能量傳輸功能,它幫助細(xì)胞膜適量調(diào)節(jié)對(duì)鈣質(zhì)的需要,促使生理功能正?;?。醫(yī)學(xué)上很多病癥都和缺鎂有著直接關(guān)系,鎂是對(duì)人體非常有益的元素,日本、美國(guó)、歐洲現(xiàn)在都有補(bǔ)鎂劑。鎂合金在人體環(huán)境中容易腐蝕,可以降解,被歐美等國(guó)家稱為具有革命性的生物醫(yī)用金屬材料。目前,鎂在生物材料領(lǐng)域的應(yīng)用有心血管支架、骨固定材料等。”
“關(guān)于心血管支架,目前臨床應(yīng)用的醫(yī)用金屬材料主要有不銹鋼、鈷基合金、鈦合金等幾大類。這些支架的植入存在很大的問(wèn)題,會(huì)永久地保留在體內(nèi)不能降解,可能需要病人長(zhǎng)期服用抗排異的藥物。另外,容易出現(xiàn)支架內(nèi)再狹窄的情況,也就是說(shuō)支架內(nèi)可能出現(xiàn)再堵塞,需要二次手術(shù),這個(gè)風(fēng)險(xiǎn)是很大的。如果選用鎂材料,進(jìn)行可控降解,這個(gè)問(wèn)題就可以得到很好的解決。”
鎂合金支架在植入初期可對(duì)病變血管產(chǎn)生支撐作用,防止病變血管發(fā)生負(fù)性重構(gòu)。隨著病變血管周圍環(huán)境的改善及血管結(jié)構(gòu)重塑的完成,血管壁內(nèi)的鎂合金支架可以緩慢腐蝕,最終完全降解。鎂合金支架的腐蝕產(chǎn)物對(duì)生物體不僅沒有毒害,而且還可以起到補(bǔ)鎂的作用,多余的腐蝕產(chǎn)物,會(huì)通過(guò)人體正常的新陳代謝排出。這樣可以有效地避免在植入的后期,由于支架對(duì)血管壁的刺激而導(dǎo)致的內(nèi)膜增生及再狹窄的發(fā)生。
“腐蝕的可控制性,還表現(xiàn)在針對(duì)不同的人群,要使鎂合金材料有著不同的降解速度。”丁院士補(bǔ)充道,“比如孩童,他們的血管恢復(fù)能力比較快,異物留在體內(nèi)越少越好,要盡快地消耗掉,更快地腐蝕掉。而年紀(jì)大的人血管恢復(fù)功能較慢,需要使鎂合金的耐腐蝕性能有所提高,使之與病人的血管恢復(fù)能力相匹配。”
“另外,青少年和孩童身體是不斷發(fā)育的,不同時(shí)期需要不同尺寸的支架,而傳統(tǒng)的不可降解金屬支架一旦植入就很難取出更換,這是很麻煩的問(wèn)題,可降解的鎂合金支架可以對(duì)此很好地解決。同樣,類似的還有對(duì)于小孩子的顱骨修補(bǔ)手術(shù),目前最常用的是鈦合金作為修復(fù)材料。這里面有很大的問(wèn)題,鈦合金在人體內(nèi)是無(wú)法通過(guò)腐蝕而降解掉的,但小孩子的頭顱卻會(huì)漸漸長(zhǎng)大。我們?nèi)绻梢允褂面V合金材料進(jìn)行顱骨修補(bǔ),控制其腐蝕速度,讓小孩子顱骨自我修復(fù)的速度和鎂降解的速度同步,最后鎂消失了,顱骨也長(zhǎng)好了,這個(gè)問(wèn)題也就解決了。”
談到鎂合金作為骨固定材料,丁院士說(shuō):“目前,廣泛應(yīng)用于骨板、骨釘?shù)纳镝t(yī)用材料主要是鈦及鈦合金、不銹鋼等。但是,這些材料都存在一定的局限性。鈦及鈦合金、不銹鋼等金屬材料會(huì)發(fā)生應(yīng)力遮擋效應(yīng),即將金屬材料植入人體后,因其與人骨材料的彈性模量不匹配產(chǎn)生人骨受力被遮擋效應(yīng)。另外,這些材料在人體內(nèi)是不可降解的,當(dāng)病人的骨頭長(zhǎng)好愈合后,需要通過(guò)二次手術(shù)取出。鎂合金骨固定材料與人骨的力學(xué)性能更加匹配,可以有效地避免應(yīng)力遮擋效應(yīng),在人體骨骼基本愈合后,降解成無(wú)毒無(wú)害的小分子,并經(jīng)人體循環(huán)系統(tǒng)排出體外,避免了患者二次手術(shù)取出鋼釘鋼板的痛苦和費(fèi)用。”
“還有比如斷手再植手術(shù)的過(guò)程中,要做神經(jīng)導(dǎo)線,如果用鈦絲的話,由于其在人體內(nèi)無(wú)法通過(guò)腐蝕而降解,會(huì)永遠(yuǎn)留在神經(jīng)里,如果用很細(xì)的鎂絲,當(dāng)神經(jīng)線長(zhǎng)好之后鎂絲就已經(jīng)通過(guò)降解而消失了。”
不銹鎂:讓鎂更完美
腐蝕問(wèn)題長(zhǎng)期以來(lái)嚴(yán)重地制約著鎂合金的開發(fā)和廣泛應(yīng)用,如何提高鎂合金的耐腐蝕性能,丁院士給出了兩個(gè)研究方向。
“由于鎂合金表面的氧化膜疏松,鎂合金很容易發(fā)生電化學(xué)腐蝕。雖然鎂的電階電位低,但是它的相間電位差很大,要提高鎂的耐腐蝕性能,就要想辦法使其相間電位差趨于零,這樣,就不會(huì)發(fā)生電化學(xué)腐蝕了。”丁院士介紹說(shuō)。
“另外一個(gè)研究方向就是把鎂合金表面的氧化膜由疏松變?yōu)橹旅?,采用不同的元素,形成不同的氧化產(chǎn)物,用多元氧化物填補(bǔ)空隙,提高鎂合金的耐腐蝕性能,這同不銹鋼的原理是一樣的。鐵本身是極易腐蝕的,而不銹鋼卻是耐腐蝕的。鐵表面形成的氧化膜成分為Fe2O3和Fe3O4,這層氧化膜也是非常疏松的,阻止不了其內(nèi)部的繼續(xù)氧化。不銹鋼耐腐蝕是因?yàn)樵谄洳馁|(zhì)中含有大量的鉻(Cr),一般不銹鋼中鉻的含量至少為10.5%.Cr元素容易氧化,可以在鋼的表面迅速形成致密的Cr2O3氧化膜,這層鈍化膜使鋼與腐蝕介質(zhì)相隔離,形成不銹鋼。”
“鐵可以,鎂也可以。不銹鎂,是未來(lái)的發(fā)展方向。”采訪最后,丁院士篤定地說(shuō)。
責(zé)任編輯:淮金
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